banner

Notícias

Sep 13, 2023

Dependência da temperatura da solubilidade do nitrogênio em bridgmanita e evolução da capacidade de armazenamento de nitrogênio no manto inferior

Scientific Reports volume 13, Número do artigo: 3537 (2023) Cite este artigo

671 acessos

1 Altmétrica

Detalhes das métricas

A abundância relativa de nitrogênio normalizada por condritos carbonáceos no volume de silicato da Terra parece estar esgotada em comparação com outros elementos voláteis. Especialmente, o comportamento do nitrogênio na parte profunda da Terra, como o manto inferior, não é claramente compreendido. Aqui, investigamos experimentalmente a dependência da temperatura da solubilidade do nitrogênio na bridgmanita, que ocupa 75% em peso do manto inferior. A temperatura experimental variou de 1400 a 1700 °C a 28 GPa no estado redox correspondente ao manto inferior raso. A solubilidade máxima de nitrogênio em bridgmanita (MgSiO3) aumentou de 1,8 ± 0,4 para 5,7 ± 0,8 ppm com o aumento da temperatura de 1400 para 1700 °C. A capacidade de armazenamento de nitrogênio da bridgmanita Mg-endmember nas condições atuais de temperatura é de 3,4 PAN (PAN: massa de nitrogênio atmosférico presente). Além disso, a solubilidade de nitrogênio da bridgmanita aumentou com o aumento da temperatura, em contraste com a solubilidade de nitrogênio do ferro metálico. Assim, a capacidade de armazenamento de nitrogênio da bridgmanita pode ser maior que a do ferro metálico durante a solidificação do oceano de magma. Tal reservatório de nitrogênio "oculto" formado por bridgmanita no manto inferior pode ter esgotado a taxa aparente de abundância de nitrogênio no volume de silicato da Terra.

O comportamento geoquímico do nitrogênio nas profundezas da Terra permanece incerto, enquanto muitos estudos sobre o ciclo do nitrogênio na biosfera foram conduzidos até o momento1,2,3. Abundâncias relativas de nitrogênio, carbono e H2O em BSE (Terra de silicato a granel) normalizadas por aquelas de condritos carbonáceos são 0,11%, 1,49% e 2,27%, respectivamente4. A BSE, que se supõe ser composta pela atmosfera, manto empobrecido e manto a granel, é pobre em nitrogênio em comparação com outros componentes voláteis4. As concentrações de 14N, 12C e H2O na composição de condritos carbonáceos usadas para estimar essas razões de abundância foram 1,09 × 10–4 mol/g, 2,94 × 10–3 mol/ge 6,60 × 10–3 mol/g, respectivamente5 ,6. Este nitrogênio aparentemente esgotado é referido como nitrogênio "ausente" ou nitrogênio "perdido"4,7,8. O teor de nitrogênio no BSE foi estimado com base na relação Ar/N2. No entanto, Zerkle e Mikhail9 argumentaram que estimar a abundância de nitrogênio na BSE a partir da correlação entre N2 e Ar desgaseificado relatado por Marty10 não é necessariamente preciso. Marty10 assumiu que o nitrogênio em todo o manto existe como N2, que se comporta como gás nobre, mas a fugacidade de oxigênio no manto profundo é muito menor do que no manto raso, e o nitrogênio existe como NH3, NH4+ ou N3− em vez de N211,12 . Experimentos de alta pressão mostraram que o NH4+ pode ser incorporado em minerais de silicato e fundidos de silicato sob condições reduzidas13,14,15,16. Portanto, a "falta" de nitrogênio também pode ser explicada pela existência de reservatórios de nitrogênio no manto profundo reduzido.

Durante a solidificação do oceano de magma, a desgaseificação do oceano de magma do manto pode ser ineficiente porque o oceano de magma parcialmente cristalizado se comportou como um sólido17,18. Portanto, sugere-se que a solidificação do oceano de magma seja um importante processo de formação de reservatórios de nitrogênio nas profundezas da Terra13,19. Li et al.13 determinaram as solubilidades de nitrogênio em forsterita e enstatita em aproximadamente 10 ppm e 100 ppm, respectivamente, e sugeriram que o manto superior profundo pode ser um reservatório de nitrogênio através da solidificação do oceano de magma. Yoshioka et al.19 determinaram experimentalmente as solubilidades de nitrogênio em wadsleyita e ringwoodita sob condições de alta pressão e alta temperatura correspondentes à zona de transição do manto. As solubilidades de nitrogênio em wadsleyita e ringwoodita variaram de 8,0 a 204,9 ppm e de 12,0 a 283,0 ppm, respectivamente, e essas solubilidades de nitrogênio aumentaram com o aumento da temperatura. As solubilidades de carbono nesses minerais do manto também foram investigadas a partir de experimentos de alta pressão e alta temperatura, seguidos por análise de espectrometria de massa de íons secundários (SIMS)20. Keppler et al.21 relataram que as solubilidades de carbono na olivina foram de até 0,54 ppm e Shcheka et al.20 relataram que aquelas em wadsleyita e ringwoodita estavam abaixo do limite de detecção do SIMS (ou seja, 30–200 ppb por peso). Esses minerais do manto, que têm altas taxas de solubilidade N/C, podem esgotar o nitrogênio em comparação com o carbono na BSE e podem resultar em nitrogênio "ausente". Yoshioka et al.19 conduziram experimentos de alta pressão usando aparato de múltiplas bigornas em condições reduzidas próximas ao tampão Fe-FeO e relataram que a solubilidade do nitrogênio na bridgmanita é de 21,5 ± 18,1 ppm. No entanto, seu estudo determinou a solubilidade do nitrogênio em bridgmanita apenas em uma única condição de 24 GPa e 1600 °C, e a dependência da solubilidade do nitrogênio na temperatura e composição química não foi elucidada. O comportamento do nitrogênio, especialmente na parte profunda da Terra, como o manto inferior, permanece obscuro. Mesmo em estudos recentes22, a profunda segregação de voláteis causada pela solidificação do oceano de magma permanece irrestrita. Neste estudo, conduzimos experimentos de alta pressão e alta temperatura em diferentes temperaturas no estado redox correspondente ao manto inferior para investigar a incorporação de nitrogênio na bridgmanita. Além disso, a dependência da solubilidade do nitrogênio com os teores de alumínio na bridgmanita foi investigada nas mesmas condições.

 29) in considering 5.7 ppm nitrogen solubility of bridgmanite at 28 GPa and 1700 °C. The current nitrogen storage capacity in the Earth's present lower mantle is found to be 3.4 ± 0.5 PAN (PAN: Mass of present atmospheric nitrogen), given the same nitrogen solubility of 5.7 ± 0.8 ppm. If we attribute the cause of "missing" nitrogen solely to the lower mantle, the nitrogen storage capacity of the lower mantle should be at least 18 PAN (equivalent to 22.5 ppm nitrogen in the lower mantle). Consequently, the nitrogen storage capacity of the lower mantle estimated solely by the Mg-endmember bridgmanite (3.4 ± 0.5 PAN) cannot solve the "missing" nitrogen problem although this value is expected to be higher in the iron-bearing pyrolitic mantle. The nitrogen solubility in bridgmanite (MgSiO3) estimated in this study increased with increasing temperature. In this estimation, the pressure dependence is not considered and there can be a large uncertainty. The nitrogen solubility in bridgmanite is expected to increase with increasing pressure, similar to the nitrogen solubility of other mantle minerals such as olivine, wadsleyite, and ringwoodite13,19, but this is beyond the scope of our research. High-pressure experiments corresponding to the deeper part of the lower mantle are required to clarify pressure dependence in the future. Additionally, nitrogen solubility in ferropericlase, which occupies approximately 17 wt.% in the lower mantle29, should be investigated./p> 99.6%, SHOKO SCIENCE Corp.) was used as a nitrogen source to distinguish nitrogen contained in the mineral samples from the nitrogen contamination induced by the experimental procedures. Nitrogen contamination is thought to originate from atmospheric nitrogen during sampling or from the resin used to mount the sample. Contamination by atmospheric 15N is negligible because the natural abundance of 15N is more than two orders of magnitude lower than that of atmospheric 14N (15N/14N = 3.65 × 10–3). The starting materials and 15NH415NO3 were enclosed in a platinum capsule. The mass ratio of the starting materials to the nitrogen source was approximately 5:1 for each experiment (the molar ratio of the starting materials to the nitrogen source was also approximately 5:1). The starting material was separated from 15NH415NO3 using gold foil with a thickness of 30 μm in Run No. OS3083. In the other runs, the starting material and 15NH415NO3 were mixed./p> 80 µm) were considerably larger than the beam size (20 µm), avoiding grain boundaries. The 14N16O− signal was also monitored, and it was inferred that the concentration of 15N originating from atmospheric contamination was smaller than the analytical errors and negligible, considering the natural nitrogen isotopic ratio (15N:14N = 0.0036:0.9964)./p>

COMPARTILHAR